烯丙基溴的调聚作用
1)在反应初期,分子量随聚合时间的增加而增加,并在短时间内达到平衡分子量,这表明在聚合的开始阶段,即使有烯丙基溴存在,大分子的增加也是逐步进行的;
2)Br用量增加,聚合物的分子量大大降低,在50°C、聚合5小时的条件下,不加Br时,聚合物的数均分子量可达87万,而当Br/ Mo摩尔比为3.5时,其分子量则降低至17万。
烯丙基溴对分子量的调节作用,随聚合温度升高而加强。这一结果与聚合反应的一般规律相符合,即温度升高,有益于向B r发生链转移反应的进行。
Br用量对分子量分布的影响。Br用量增加,GrC谱线的峰位向低分子部位移动,峰高降低,分子量减少,分布变宽。
若以Y表示聚合产物的收率(以聚合了的单体摩尔数表示),pn表示聚合产物的数均聚合度,则y/P:表示聚合体系中聚合物的分子数目。Bd聚合物的分子数目与聚合物收率的关系是,随着聚合物收率的增加,聚合物的分子数目呈线性增加,而且烯丙基溴的用量越多,分子数目也就越多,这表明聚合过程包括相当数量的链转移。至于不加Br时,分子数也随聚合物收率增加而稍有增加的原因,显然为向M、A1、Bd发生链转移的结果所致。
上一条: 以烯丙基溴为调节剂引发的聚合反应
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