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以烯丙基溴为调节剂引发的聚合反应

  本文以加氢汽油为溶剂,研究了烯丙基溴对丁二烯聚合的影响。结果发现,在其用量较大的范围内,对丁二烯的聚合速度及聚合的表观活化能基本没有影响,聚合物的分子量却随烯丙基溴用量的增加而大大降低,表明它的调聚作用很是鲜明,是钼系聚丁二烯良好的分子量调节剂。

  钼系引发剂对丁二烯聚合表现出较高的引发活性1-3,但产物的分子量较大,分布较窄,给加工成型造成困难,故需进行分子量调节。

  本工作采用动力学研究方法,找到了烯丙基溴在不降低丁二烯聚合速度的同时,可以大幅度地调节钼系聚丁二烯的分子量,这对今后的工业生产具有重要的意义。

固定BdMoA1用量,在明确的温度下,引发Bd进行溶液聚合,观察Br用量对Bd聚合速度的影响,其动力学曲线示意图。在聚合的初始阶段(Bd的转化率在20%以下) ,等速的稳态阶段。从直线的斜率,可求出Bd聚合的稳态速度Rr和相对速度R  其数值列于表i。结果表明,在Br/ Mo= 0~3 .5的范围内,Br用量不仅对Bd聚合速度影响甚微,而且对诱导期也儿乎没有影响。这证明烯丙基溴在钼系引发Bd聚合体系中没有阻聚和缓聚作用。