四丁基溴化铵反向液相分析方法开发
四丁基溴化铵反向键合相色谱法分离机制一直看法不一,如顶替吸附-液相、双保留基质、疏溶剂理论等,个人倾向于疏溶剂理论,便于理解。
顶替吸附—液相:在色谱分离过程中,样品分子通过色谱柱时,溶剂的保留受到固定相的吸附力和流动相的溶解力的竞争作用。吸附剂表面先被溶剂分子覆盖形成一单分子层,当溶质分子从流动相引入后,则会顶替掉吸附剂表面上原来覆盖的溶剂分子而被吸附。
双保留基质:四丁基溴化铵反相液相色谱键合相制备中,大部分硅胶表面羟基反应生成键合碳链,但键和相硅胶表面仍有残存羟基,在用反相色谱法分离极性化合物时,除了和键合相作用还会与硅胶残存的羟基作用,即为双保留基质。
疏溶剂理论:描述极性溶剂中非极性相互作用的理论,当非极性溶质或溶质分子中的非极性部分与极性溶剂相接触时,相互产生斥力。溶质分子中非极性部分的取向导致极性溶剂中形成一个“空腔”即产生疏溶剂作用。把非极性键合相看作一层键合在硅胶表面上的烷基“分子毛”,这种“分子毛”有较强的疏溶剂特性,与极性流动相接触时,由于疏溶剂作用的结果,在其周围容易形成“疏溶剂腔”。在极性流动相中的非极性溶质分子或溶质分子的非极性部分,也受到溶剂的斥力,即产生疏溶剂作用,而从溶剂中被“挤出”,与固定相表面的非极性的烷基产生缔合作用,即疏溶剂缔合,使四丁基溴化铵溶质保留在固定相中。
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