长链溴代物1-溴辛烷在实验中的表现

　　从实验的设计到实验的实施，再到文字内容的撰写到提交过程，我们都需要仔细考虑。实验的环节都比较重要，都考验着一个实验人员解决问题的能力。下面给大家介绍一下长链溴代物1-溴辛烷在实验中的表现。

　　选择丁二酸酐1a和产品2A为模型底物，Ni（COD）2为催化剂，bipy为配体。反应在80℃下进行12h。因为这是一个亲电的交叉偶联反应，所以需要化学计量的还原剂。作者先选择了锌粉。在此反应条件下12小时后，获得脱碳产物4AA，分离产率为63%。结果表明，DMA比DMF、THF和乙腈具有比较好的收率。为了继续增加产品收率，探索了不同的金属镍盐，但Ni（COD）2仍然是合适的催化剂。为了继续改进脱羰基交叉偶联产物，作者筛选了配体，但初始配体仍然是合适的配体。其次，研究了浓度对产率的影响。将浓度从0.4 m增加到2.0 m具有有益的效果。当浓度为1.3m时，可得到产率为87%的脱羰产物。

　　接下来，研究了反应的底物范围，结果表明，该反应具有较高的官能团相容性，先探索了烷基溴的底物范围。在表2中，我们可以发现一级溴和二级溴能以高收率获得目标产品。用丁二酸酐与伯溴反应。长链溴代物1-溴辛烷，可以得到目标产物3AA，产率为84%。3AB–3af也可以从一些含功能基团的烷基溴中获得，如苯并呋喃、酯、酰亚胺和醚，产率为68–91%。后来，作者尝试以戊二酸酐为底物扩大底物范围。从表2可以看出，戊二酸酐也比较适合该反应体系，能够与官能团的烷基溴发生良好反应，得到4BA–4bg（68–92%）。此外，含支链的烷基溴和含杂原子氟（氯）、高苄基和不饱和的烷基溴也适用于反应体系，以高收率获得目标产物。除伯烷基溴外，对于环状或非环状仲溴（3an、3AO和4bn–4bt，56–83%）也可获得良好的结果。

　　先将丁二酸酐氧化，加入金属镍盐，得到六元环中间体I，然后在中间体中进行脱羰反应，得到五元环中间体II。然后，向中间体中加入烷基，得到三价镍中间体III，由于中间体属于高价态，因此发生还原消除过程，得到一价镍中间体IV，然后与烷基溴反应得到烷基和二价镍中间体v。V在金属还原剂的作用下得到羧酸盐和零价镍，完成催化循环过程，羧酸盐在酸性条件下得到的羧酸产品。

　　在长链溴代物1-溴辛烷的相关实验中，我们会遇到很多问题，但当我们解决这些问题时，就是我们成长的时间。